在過去幾年里,研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn)葡萄及其產(chǎn)品(例如果汁和葡萄酒)受到嚴重污染。最新的研究指出,蘋果汁和葡萄酒中檢出了砷元素。含砷的農(nóng)藥,尤其是鉛砷酉夋鹽,直到 20 世紀 80 年代末至 90 年代在全球還被廣泛使用。盡管自 20 世紀初以來人們就已經(jīng)意識到砷殘留可能帶來的問題,但在整個 1940 年代,鉛砷酉夋鹽作為國內(nèi)使用蕞廣泛的農(nóng)藥之一,被用于數(shù)百萬英畝的農(nóng)作物上。由于許多果園至今仍在使用鉛砷酉夋鹽,因此砷污染的風險仍然存在。這些重金屬農(nóng)藥的設計本就旨在具有持久性,即使在被禁用數(shù)十年后,仍可能對環(huán)境和健康造成問題。在這項研究中,研究人員從美國、英國和德國的多家商店收集了受歡迎的有機及普通葡萄干、蘇丹娜和醋栗樣本。隨后,通過微波消解處理樣本,并利用感應耦合等離子體質譜法(ICP-MS)進行檢測,以確定其中的重金屬污染程度。
干果市場之所以持續(xù)顯著增長,很大程度上是因為公眾對于干果的營養(yǎng)價值和便利性有了更深刻的認識。干果是指那些通過自然曬干或采用其他方法去除了原有水分的水果。一般而言,干果富含對人體健康有益的抗氧化劑和纖維。然而,一些干果如越橘或蔓越莓,在加工過程中被添加了糖分以提升口感,這使得它們相較于葡萄干類食品而言,營養(yǎng)價值大打折扣。
重金屬,特別是砷,已被發(fā)現(xiàn)存在于葡萄及葡萄酒中,這其中也可能包含其他有毒金屬。葡萄藤能吸收土壤中天然存在的砷,或是曾經(jīng)使用的含有砷和其他重金屬的農(nóng)藥中的砷。在干果中,這些物質的濃度可能更為顯著。在本研究中,我們將對葡萄干、蘇丹娜和醋栗進行調(diào)查,實質上,這些都是葡萄干的不同形式。醋栗是由黑科林斯葡萄制成的葡萄干,其制作過程與葡萄干類似,都是自然曬干。蘇丹娜則是在水和油的混合液中浸泡以加快干燥過程,這一處理也賦予了它們金黃色的外觀。新鮮越橘含有豐富的營養(yǎng)價值,包括維生素 C 和 K,這些對于維持健康的血液凝固功能至關重要。然而,干制越橘卻幾乎喪失了這些營養(yǎng)素。在本研究報告中,我們將對這些干果進行檢測,以探究我們的零食中究竟含有哪些金屬成分。
樣本
• 葡萄干
• 蘇丹娜
• 醋栗
• 櫻桃
• 越橘
所有樣本均購自英國、新澤西和北卡羅來納的超市。
SPEX CertiPrep 標準品
• CLMS-1: ICP-MS 多元素溶液
• CLMS-2: ICP-MS 多元素溶液
• CLMS-3: ICP-MS 多元素溶液
• CLMS-4: ICP-MS 多元素溶液
• CL-ICV-1: 初始校準驗證標準品
試劑
• 高純硝酸(HNO3)
• 去離子水(18 MΩ)
初始樣本準備
一些樣本在 SPEX SamplePrep Freezer/Mill® 中進行了研磨。
• 研磨條件
• 2 克干果
• 程序
• 預冷 20 分鐘
• 研磨5個循環(huán)(每個循環(huán)2分鐘)
• 每個循環(huán) = 2 分鐘冷卻
• 沖擊速率 = 每秒 16 次沖擊
圖1.SPEX SamplePrep Freezer/Mill®
樣本消解與分析
• 樣本在 CEM MARS 6 iWave 微波單元使用 MARSXpress Plus 容器進行消解(圖 2 )
• 將 0.25 克樣本加入容器中,并加入 10 毫升高純硝酸
• 所有樣本和空白樣消解都使用了“食品"一鍵式方法
• 溫度:210 °C
• 升溫:20分鐘
• 保持:15分鐘
• 功率:220 – 1800 W
• 每批消解空白樣都與系列樣本一同運行,并從隨后的結果中扣除
• 樣本消解后稀釋至 30 毫升,然后在 ICP-MS 分析前按 1:10 稀釋
圖2. 配備 iWave 溫度傳感器的 MARS 6
儀器條件
使用 Meinhard 霧化器和氣旋噴霧室,在 Agilent ICP-MS 7900 上運行痕量元素樣本,采用表 1 中報告的譜線。使用補充氦氣來提高砷和鉻的響應。
表1. 監(jiān)測的ICP-MS元素
五、結果
MARS 6 搭載 MARSXpress 容器能夠彳切底消解混合批次中的所有樣本。圖 3 顯示了一個典型的溫度/功率曲線,其中編程溫度為 210 °C 并保持該溫度 15 分鐘。圖中的條形圖表明,所有容器都達到了相同的溫度,以確保每個樣本都能彳切底消解。“一鍵式食品方法"具有木及高的適應性,并能精確控制能量輸出,從而允許不同樣本基質在單個批次中運行。210 °C 的最高溫度確保了所有樣本的完荃消解,無需額外的切碎或研磨工作。對樣本進行的研磨處理獲得了與完整水果相媲美的結果。
圖3. MARS 6 的溫度和功率圖表
表 2 顯示了各種干果中重金屬的濃度。值得關注的是,某些有毒重金屬如鉛(Pb)、鍶(Sr)和砷(As)的水平較高。
表2. 展示了干果中重金屬成分的含量(每 30 克平均份量中所含微克數(shù))
總體而言,所有樣本都適合人類食用。然而,有些樣本的有毒重金屬含量確實比其他樣本高得多。這很可能是由于水果生長的環(huán)境條件不同所致。
• 攝入超過建議的日常攝入量或將這些水果與其他食物(如面包涂抹料)一同食用,可能會導致重金屬濃度超出建議的每日允許量。
• 越橘樣本結果的相對一致性可能歸因于它們?nèi)可L在同一個地理區(qū)域。
• 對于砷的含量,葡萄干似乎并不比葡萄或葡萄酒引起更大的健康擔憂。